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稀土串级萃取技能到底是怎样的?技能揭秘

来源:bob综合体育登录    发布时间:2025-11-24 10:19:38

  稀土大发威风居功至伟,老美无计可施。许多人听说过稀土出产的“串级萃取”技能,徐光宪1970年代创造,技能细节就不太知道了。

  图为白云鄂博稀土出产的根本工艺流程图,看上去有点杂乱,其实不难理解。我国稀土矿南北完美互补,“北轻南重”,北方主打轻稀土。白云鄂博矿轻稀土镧、铈、镨、钕算计占98%,中重稀土镝、铽、钇、铕小于2%。

  开端是破坏、弱磁强磁选矿。矿石里杂质要多得多,如磁铁、赤铁。弱磁抓出磁铁矿,强磁扫出赤铁矿和稀土矿藏,稀土提早富集3–4倍。

  后边“稀土选矿”便是“浮选富集”。磁选剩下来的中-弱磁性料里仅占10%的稀土矿藏,用药剂屡次浮选,富集5倍,变成高品位“稀土精矿”。稀土出产工艺便是不停地“富集”。这步有点技能上的含金量,捕收剂、抑制剂、调整剂、起泡剂。“浮选”便是有用矿藏“浮”到水面变成泡沫,脉石矿藏“沉”在槽底,完成别离。这步不是中心秘要,出来稀土精矿中稀土含量约50%,氧化钙、铁等杂质也较多。

  再往下,处理稀土精矿就有三种工艺,酸法、碱法、火法。火法便是做稀土合金,土窑子也能做,高炉炼铁相同,加硅铁(或焦炭)、石灰,用硅或碳置换稀土氧化物中的氧。技能上的含金量低入门简略,但稳产、高收率、低本钱、环保能做好的不多。不是高科技,和串级萃取无关。

  酸法、碱法便是为串级萃取预备原材料。原材料叫“氯化稀土溶液”,酸法和碱法各有优势。酸法将稀土直接拉进溶液,省碱、省钱,但副产巨量磷石膏和含钍铁渣;碱法让稀土先沉积成固体,钍、磷、铝与稀土别离彻底,渣量小无石膏,但烧碱贵、设备耐压高。北方轻稀土80%走酸法,南边高钍精矿越来越倾向碱法。这步也没太高科技,万吨级出产要环保目标之类的。

  “氯化稀土溶液”是稀土精矿用盐酸 (HCl) 溶解后得到、以 RECl₃ 方式(RE指17种稀土元素)存在的混合水溶液,通明微黄,是串级萃取、电解制金属、催化裂化剂、稀土氧化物前驱体等下流工序的“通用母液”。溶液里有“溶质”,主要是稀土离子,也有离子杂质,如铁、钙、镁、铝、钍离子,如前面做得好,一升里也就1-50mg。“氯化”便是盐酸。

  留意,这是“盐酸系统萃取”,还有“硫酸系统”。盐酸系统肯定干流占90%,但硫酸系统在兴起。酸法里本来就有酸,直接弄硫酸系统。碱法后边得加盐酸,本钱高。但盐酸系统纯度有优势。

  总算能说“串级萃取” 了,输入是氯化稀土溶液。里边有17类性情简直一模相同的小朋友(化学性质类式的17种稀土元素),都穿戴相同色彩(Cl离子)的衣服,混在一同分不清。大招是,让小朋友排成一条长队,重复经过一扇门;门只让某种体型的小朋友经过。每次过门后都等于从头排队了,终究17人按高矮次序彻底分隔。

  门便是“萃取槽”。什么是“萃取”(extraction)?便是让本来混在一同的 A、B 两种东西,凭借第三种物质(萃取剂)和“两不相溶的两相”,把 A 拉到新相里,B 留在原相里,搬迁式别离。稀土工业里原相是水状溶液(含稀土离子),新相是有机溶剂(如火油 + 萃取剂 P507),被搬迁的是某一种稀土离子如钕,留下的是另一稀土离子如镨。尽管稀土离子化学性质附近,但离子半径胖瘦有差异。

  萃取剂P507(正式称号2-乙基己基膦酸单-2-乙基己酯)分子像“章鱼”,长链溶于火油,磷酸基团伸向水侧。钕离子胖,电荷密度相对低,更简略脱掉部分水合外套,与 P507 的磷酸基构成安稳络合物。镨离子由于瘦,电荷密度高,抱住水合外套更紧,P507 拉不动它。最终钕离子被“章鱼”拖进有机相(萃取),镨留在水相。

  我本认为,有许多种稀土萃取剂,先用一种抓走最胖的,再换一种抓次胖的,直到最瘦的。但只要一种P507(特别工艺才换其它一两种)重复做!每次都抓走一些离子,关于相邻稀土会有一个“别离系数”,如钕镨为1.3,一次萃取份额降1.3,也便是纯度提高30%(只关于这两元素的别离)。重复不停地做几百次,最终别离纯度就能到达99.999%。重复别离,一切稀土元素就都分隔了。

  听上去也不难,为啥99.999%的高纯度很难?由于这仅仅理论,指数一乘99.9%的3N到99.9999%的6N仅仅多来几百次,但实践问题一堆。例如别离级数或许高达200-600级,但会有差错,差错稍有问题,最终成果便是上千倍的差异,认为能6N实践是3N。实践中,会发现“5N比4N难10倍”,便是这一个差错。做3N有点差错没事,5N里有点差错就会让“前功尽弃”,这是简略的数学。

  也便是说,徐光宪创造的这套牛逼理论,1975年用不太杂乱的设备,就对钕镨就做到了4N的99.99%!可是,后边许多年我国许多院士带着很多科研人员想办法操控差错,才是出产实践里的“干货”。这里边专利不知道有多少,从4N到5N,就有点相似光刻机做芯片的精度从90nm提高到28m,难度极高。光刻机的纳米精度便是各种部件都要操控差错,稀土加工也相同,各种部件都要操控差错到极低,来点杂质全完。